全铁的测定中，加入磷酸能与Fe3+离子生成无色络离子，可防止Fe3+离子对指示剂的氧化作用，并可消除三氯化铁的黄色影响使终点明显。同时由于Fe（HPO4)2-的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，提高了结果的准确度。