五种成纤聚合物的链节长（碳原子数)与熔点（Tm)的关系如图1－7所示。 请解释：（1) 聚合物的熔点为什么4＞3＞2＞1

(1) 以聚乙烯为参照标准，聚脲、聚酰胺和聚氨酯三类聚合物都能形成分子间氢键，因而熔点都比聚乙烯高，三条曲线都在聚乙烯水平以上。其中又以聚脲的曲线最高，聚酰胺的曲线居中，这是因为—NH—CO—NH—比—NHCO—多了—NH—基团，形成氢键的可能性增大，氢键密度增加。而聚氨酯的曲线低于聚酰胺，是由于—NHCOO—比—NHCO—多了一个—O—键，链的柔顺性增大，部分抵消了由于形成氢键提高熔点的影响。聚酯是因为其主链中含有—O—基，增加了链的柔顺性，其柔性比聚乙烯高，所以其熔点比聚乙烯低。所以聚合物的熔点4＞3＞2＞1。
(2) 聚脲、聚酰胺和聚氨酯这三类聚合物中，随着结构单元中碳原子数的增加，熔点曲线呈下降趋势。这是由于随着—CH₂—数的增多，结构单元长度增加，氢键密度减小所致。
聚酯的曲线在聚乙烯的下面，其熔点比聚乙烯低，是因为其主链中含有—O—基，增加了链的柔顺性，同时随着聚酯酯基间的碳原子数增多，—O—的比例下降，使—(CH₂)_n—链段又可形成类似聚乙烯的结晶，所以熔点又有升高的趋势。当重复单元的碳原子数趋于无穷大时，四类聚合物的结构都接近于聚乙烯的结构，四条曲线趋于聚乙烯的水平线。