气相反应动力学分析
N2O5在45℃发生如下的分解反应:
2N2O5→2N2O4+O2
反应是在恒容反应器中进行,实验测得的N2O5的分压与时间的关系列于下表。试根据这些数据计算反应级数和反应速率常数。
t(min) | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 | 100 |
pN2O5(Pa) | 32933 | 24666 | 18666 | 13999 | 10400 | 7733 | 5867 | 4400 | 3200 | 1867 |
N2O5在45℃发生如下的分解反应:
2N2O5→2N2O4+O2
反应是在恒容反应器中进行,实验测得的N2O5的分压与时间的关系列于下表。试根据这些数据计算反应级数和反应速率常数。
t(min) | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 | 100 |
pN2O5(Pa) | 32933 | 24666 | 18666 | 13999 | 10400 | 7733 | 5867 | 4400 | 3200 | 1867 |
A、∞~1000000
B、1000000~100
C、100~1
D、1~0
气相二甲醚分解反应可以通过间歇反应器的压力变化来研究。在504℃和41.59kPa的初压下得到如下数据:
t(s) | 390 | 777 | 1195 | 3155 | ∞ |
pt(kPa) | 54.39 | 65.05 | 74.91 | 103.84 | 124.10 |
起始时只有醚存在,其反应为
(CH3)2O→CH4+H2+CO
(A) (B) (C) (D)
试确定分解速率方程,并确定504℃时反应速率常数值。
气相二甲醚热分解反应可以通过间歇反应器的压力变化来研究。在504℃和41.59kPa的初压下得到如下数据:
t(s) | 390 | 777 | 1195 | 3155 | ∞ |
pt(kPa) | 54.39 | 65.05 | 74.91 | 103.84 | 124.10 |
起始时只有醚存在,其反应为
(CH3)2O→CH4+H2+CO
(A) (B) (C) (D)
试确定分解速率方程,并确定504℃时反应速率常数值。
c(A)/(mol·dm-3) | c(B)/(mol·dm-3) | c(C)/(mol·dm-3) | (dc(D)/dt)/(mol·dm-3·min-1) |
0.20 0.40 0.40 0.20 | 0.40 0.40 0.40 0.20 | 0.10 0.10 0.20 0.20 | χ 4χ 8χ χ |
C6H6+3H2→C6H12
(B) (H) (C)
反应动力学方程为
(a)
式中,pB,pH分别为苯和氢的分压;k和K为常数;若反应气体的起始组成中不含环己烷,苯及氢的摩尔分数分别为.yB0和yH0。反应系统的总压为p,试将式(a)变换为苯的转化率XB的函数。
在等温恒容间歇反应器中,进行二特丁基过氧化物的气相反应:
(CH3)3COOC(C2H3)3→C2H6+2CH3COCH3
简写为:
A→P+2S
实验用纯的二特丁基过氧化物,测得170℃时反应时间与系统总压的关系如下:
时间(min) 0.0 2.5 5.0 10.0 15.0 20.0
总压(mmHg) 7.5 10.5 12.5 15.8 17.9 19.4
试用积分法求该反应的级数和速率常数。
物料A以溶液浓度cA0=1mol/L进入全混釜反应器进行反应,生成物为P和S,实验数据如下:
序号 | cA | cS | cP |
1 | 1/2 | 1/6 | 1/3 |
2 | 1/3 | 2/15 | 8/15 |
试分析:
(1)反应动力学特征;
(2)生成物P的浓度最大时转化率是多少?此时P的浓度为多少?
醋酐稀水溶液的液相水解是二级不可逆反应:
(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH
在15℃下将200L浓度为2.16×10-4mol/cm3的醋酐溶液加入间歇反应器进行水解。反应混合物的密度假没为常数1.05g/cm3。在不同温度下速率可表达为:
T(℃) | 10 | 15 | 25 | 40 |
(-rA)mol(cm3·min) | 0.0567cA | 0.0806cA | 0.1580cA | 0.380cA |
式中cA为醋酐的浓度,单位是mol/cm3。求:
(1)解释该反应为二级反应,为什么反应速率可以用表中所列方式表达?
(2)倘若在15℃下等温操作,当醋酐的转化率为0.7时,需要多少时间?
(3)确定反应速率表达式。
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